了解非水滴定|油品酸值测定的操作规程

1、为什么需要在非水环境滴定？

由于弱酸弱碱在水中的溶解度小，很多解离常数小于10^-8，不能直接滴定。

2、非水溶剂有什么作用？

非水溶剂可以改变化合物的酸碱相对强度，选择适当的非水溶剂会使化合物的酸碱度增强。通过对溶剂酸性的利用，弱碱性化合物在酸性溶剂中能增强其碱性，再用强酸进行滴定。

如很多药物可以在冰醋酸或酸酐中使其碱性增强，可用高氯酸的乙酸溶液进行滴定。

☆为什么酸值、碱值中滴定剂的标定用的基准物质都是邻苯二甲酸氢钾？

1. 邻苯二甲酸氢钾在水中显酸性，所以可以标定NaOH。

HOOCC₆H₄COOK+NaOH=NaOOCC₆H₄COOK+H₂O

2. 邻苯二甲酸氢钾在冰醋酸中显碱性，所以可以标定高氯酸。

HOOCC₆H₄COOK+HClO₄→C₆H₄(COOH)₂+KClO₄

3、非水酸碱滴定如何选择溶剂？

3.1 滴定酸的溶剂

1) 碱性溶剂——如乙二胺、乙醇胺等，适用于弱酸性物质的滴定。

2) 两性溶剂——如乙醇、甲醇、异丙醇、乙二醇，适用于较强酸碱的滴定。

3) 混合溶剂——苯-异丙醇，苯-甲醇，甲醇-丙酮——适用于弱酸性物质的滴定。

3.2 滴定碱的溶剂

1) 酸性溶剂——如醋酸、甲酸、丙酸，适用于滴定弱碱性物质的滴定。

2) 两性溶剂——如乙醇、甲醇、异丙醇、乙二醇，适用于较强酸碱的滴定。

3) 混合溶剂——冰醋酸-醋酐，冰醋酸-苯——适用于弱碱性物质的滴定。

非水滴定采用ZHUAN用的非水电极6.0229.100， 6.0229.010，等，非水电极的维护可以参考：经典非水PH电极的使用全攻略。

非水酸碱滴定时，无论选用DET 还是MET 模式，都建议采用慢速滴定。

如果您用高氯酸滴定，发现结果偏高，可以对照以下注意事项进行改善：

1. 如果您电极的电解液是氯化锂的乙醇溶液，那么偏高的原因一般是由于氯化锂乙醇溶液中的氯呈弱碱性，在冰醋酸条件下与高氯酸反应，形成氯化氢所致。而使用0.4mol/L 四乙基溴化铵（TEABr） 作电解液时，测试结果的重复性更好，所以建议电极电解液使用0.4mol/L 的TEABr 电解液。

2. 在DET U模式下，注意选用慢速滴定模式，可参见上表设置。 

3. 样品测试前加入溶剂后，一定要充分摇匀，*溶解后在进行测试，否则会影响结果的准确性。

4. 样品测试时，直接称量mg 级别固体后进行测试，需保证称量结果准确。

5. 0.1mol/L高氯酸-乙酸溶液配制好后，要放置48h以上再使用，否则标定值开始会偏大，然后变小并趋于稳定的正常值。

● 实验前的准备：

1. 滴定剂的配制：氢氧化钾异丙醇溶液（约为0.1 mol/L）：称量约5.61 g 氢氧化钾，用异丙醇定容至1L，超声10 分钟后隔夜放置。

2. 加液单元的准备：用prepair功能准备滴定加液单元，使滴定玻璃管和加液管内充满溶液，没有气泡。

● 电极的准备：

1. 在每次滴定之前要将准备好的电极的玻璃泡在蒸馏水中（pH为4.5～5.5）浸泡至少5min，在使用之前用异丙醇和滴定溶剂冲洗。

2. 打开电解液充液孔，活动电极下面的隔膜套管，让2M LiCl的乙醇溶液流出几滴。恢复隔膜位置，但不要使隔膜过紧。

3. 检查电解液是否充足，补充2M LiCl的乙醇溶液至填充口。

4. 去离子冲洗电极，再用异丙醇或滴定溶剂冲洗电极。

● 测定样品：

1. 加入滴定溶剂（甲苯：异丙醇：水=500：495：5）

2. 将烧杯放在滴定台上，放入电极滴定头，使电极的隔膜和滴定头*浸入液面以下。

3. 搅拌样品，至样品*溶解。

4. 用氢氧化钾异丙醇溶液开始滴定。

5. 滴定结束后，用滴定溶剂冲洗电极和滴定头。

6. 用去离子水进行*冲洗电极和滴定头。

● 下一个样品测试：

1. 在进行另一个试样的电位滴定前，把电极在水中浸泡至少5min以恢复玻璃电极液状凝胶膜。在进行下一次滴定进行前用异丙醇或滴定溶剂冲洗电极。

2. 进行下一个样品的测定。

注意：在两次滴定之间相隔较长的时间时，不要把电极插在滴定溶剂中。

● 实验结束：

1. 用溶剂*冲洗电极和滴定头。

2. 用去离子水进行*冲洗电极和滴定头。

3. 从电解液充液孔充满电极电解液2M LiCl的乙醇溶液。

4. 闭合电解液充液孔。

5. 将电极存储在2M LiCl的乙醇溶液中，浸没电极的隔膜。

6. 排空滴定加液单元。